Quando usar o glicosímetro? no jejum, antes de comer, 10 minutos após comer, 2h após comer? antes

Depende muito do que o endocrinologista combinou com você!
O ideal seria medir pelo menos 6x ao dia no caso de diabetes tipo 1 (tem maior variação), e 1x ao dia no caso de diabetes tipo 2 (início de tratamento segue o mesmo esquema de quem tem diabetes tipo 1 para acompanhar a necessidade de ajustes).
Em jejum, antes de comer e 2 horas após (não faça com 10 minutos após comer porque a digestão ainda não aconteceu e o valor só causará confusão). No início da atividade física é importante checar a glicemia antes de iniciar o treino, 20 a 30 minutos depois de iniciar (durante), após terminar e 4 horas após o término. As chances de hipoglicemia são grandes e é necessário acompanhar a resposta da sua glicemia ao exercício. Cada pessoa responde de uma forma. Esses valores devem ser passado ao médico ou nutricionista especialista em diabetes para que orientem melhor.

Os horários da monitorização glicêmica variam com o tipo de Diabetes e esquema de tratamento utilizado. Paciente com diabetes tipo 2 e que usam baixas doses de insulina 1 ou 2 vezes ao dia podem medir a glicemia 1 ou 2 vezes no dia , já pacientes com Diabetes tipo 1 que usam insulina em esquema intensivo podem chegar a medir glicemias 6 vezes ou mais durante o dia.
Geralmente os horários utilizados são antes das refeições e 2h após a refeição ( não devemos medir glicemia 10-15 min após as refeições a não ser que seja para checagem após correção de hipoglicemia ).
Portanto é aconselhável procurar seu endocrinologista para que ele possa lhe orientar quanto a melhor frequência e intervalos de monitorização das glicemias.

Você pode usar quando quiser. Porém por exemplo se você não entender de fisiologia pode se confundir. Ideal é você conversar com seu médico. Mas vejo vantagem especialmente pós prandial para você vir o "estrago" ou não que cada alimentação faz na sua glicemia.
Converse com seu médico sempre.